在污泥脱水过程中，聚合硫酸铁（PFS）发挥着重要的作用，其作用机制主要包括以下几个方面：

1. 电荷中和与凝聚作用：聚合硫酸铁含有高价铁离子（Fe3+），当其投入水中时，会水解形成带有正电荷的铁的羟基络合物。这些络合物可以中和污泥中胶体颗粒表面的负电荷，破坏胶体颗粒间的静电斥力，促使颗粒聚集，形成较大的絮体，易于沉淀和分离。

2. 架桥和吸附作用：聚合硫酸铁在水中形成网状高分子絮状物，通过其长链分子结构的“架桥”作用，可以使分散的小颗粒相互连接起来，形成更大的絮凝体。同时，这些絮凝体具有很强的吸附能力，可以吸附水中的悬浮物、有机物和一些重金属离子，加速沉淀过程。

3. 调节pH值：聚合硫酸铁在水解过程中会产生一定量的氢离子（H+），这有助于调节水体的pH值，使得污泥中的胶体颗粒更易于凝聚和沉淀。

4. 强化污泥脱水性能：聚合硫酸铁处理后的污泥具有较好的结构稳定性，形成的絮体更加密实，减少了污泥的比阻，提高了污泥的压缩性和脱水性能，使得污泥更容易脱水，减小了污泥体积，降低了后续处理成本。

5. 污泥调理：聚合硫酸铁的加入可以改变污泥的性质，使得污泥中的水分更容易释放，提高了污泥的可压缩性，有利于后续的机械脱水过程，如压滤、离心等。

综上所述，聚合硫酸铁在污泥脱水过程中的作用机制主要是通过电荷中和、架桥吸附、pH调节以及增强污泥的脱水性能，最终实现污泥的有效浓缩和脱水。